簡單來說,拉曼就是光散射后發(fā)生的頻率改變;熒光則是分子吸收能量再由于碰撞釋放能量產(chǎn)生的。
熒光光譜:當(dāng)物質(zhì)分子吸收了特征頻率的光子,就由原來的基態(tài)能級躍遷至電子激發(fā)態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)能級.激發(fā)態(tài)分子經(jīng)與周圍分子撞擊而消耗了部分能量,迅速下降至第一電子激發(fā)態(tài)的z低振動(dòng)能級,并停留約10-9秒之后,直接以光的形式釋放出多余的能量,下降至電子基態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)能級,此時(shí)所發(fā)射的光即是熒光。
產(chǎn)生熒光的第一個(gè)必要條件是該物質(zhì)的分子必須具有能吸收激發(fā)光的結(jié)構(gòu),通常是共軛雙鍵結(jié)構(gòu);第二個(gè)條件是該分子必須具有一定程度的熒光效率,即熒光物質(zhì)吸光后所發(fā)射的熒光量子數(shù)與吸收的激發(fā)光的量子數(shù)的比值.使激發(fā)光的波長和強(qiáng)度保持不變,而讓熒光物質(zhì)所發(fā)出的熒光通過發(fā)射單色器照射于檢測器上,亦即進(jìn)行掃描,以熒光波長為橫坐標(biāo),以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)作圖,即為熒光光譜,又稱熒光發(fā)射光譜。
讓不同波長的激發(fā)光激發(fā)熒光物質(zhì)使之發(fā)生熒光,而讓熒光以固定的發(fā)射波長照射到檢測器上,然后以激發(fā)光波長為橫坐標(biāo),以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)所繪制的圖,即為熒光激發(fā)光譜.熒光發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)光的波長無關(guān)。
拉曼光譜:當(dāng)激發(fā)光的光子與作為散射中心的分子相互作用時(shí),大部分光子只是發(fā)生改變方向的散射,而光的頻率并沒有改變,大約有占總散射光的10-10~10-6的散射,不僅改變了傳播方向,也改變了頻率.這種頻率變化了的散射就稱為拉曼散射.對于拉曼散射來說,分子由基態(tài)E0被激發(fā)至振動(dòng)激發(fā)態(tài)E1。
光子失去的能量與分子得到的能量相等為△E。不同的化學(xué)鍵或基團(tuán)有不同的振動(dòng)能級,△E反映了指定能級的變化。因此,與之相對應(yīng)的光子頻率變化也是具有特征性的,根據(jù)光子頻率變化就可以判斷出分子中所含有的化學(xué)鍵或基團(tuán)。