19世紀末期,當時人們認為物理學(xué)發(fā)展已經(jīng)很完美和成熟了,牛頓力學(xué)、麥克斯韋電磁學(xué)和經(jīng)典統(tǒng)計力學(xué)如同三座藏寶,似乎在其中可找到一切物理現(xiàn)象的答案。但在邁克爾遜-莫雷實驗和黑體輻射研究中人們還存在困境,即開爾文說的“兩朵烏云”。1900年,普朗克用能量量子化的假說,解釋了黑體輻射,標志著量子論的誕生。
我們周圍的一切物體都在輻射電磁波,這種輻射與物體的溫度有關(guān),所以叫熱輻射。熱輻射的強度按波長的分布情況隨物體的溫度有所不同。任何物體任何溫度下都可發(fā)生熱輻射,常溫下我們看到的物體顏色是物體表面反射外界射來的電磁波所致。物理中所說的黑體,是物體能夠*吸收入射的各種波長的電磁波而不發(fā)生反射,這種物體就是黑體,簡稱黑體。黑體看上去不一定是黑的,只有當自身輻射的可見光非常微弱時眼睛看上去才是黑色的。
對于一般材料的物體,輻射電磁波的情況除了與溫度有關(guān)外,還與材料的種類以及表面狀況有關(guān),而黑體輻射電磁波的強度按波長的分布只與黑體的溫度有關(guān),這叫黑體輻射。隨著溫度的升高,一方面,各種波長的輻射強度都有增加,另一方面,輻射強度的大值所對應(yīng)的波長向波長較短的方向移動,即向紫外方向移動,如下圖,此為黑體輻射的規(guī)律。
黑體輻射,圖中溫度采用開爾文溫度(開爾文溫度=273.15+攝氏溫度)
在黑體輻射中,隨著黑體溫度升高,黑體發(fā)出光的顏色也產(chǎn)生變化,黑體呈現(xiàn)由紅—橙紅—黃—黃白—白—藍白的漸變過程。“黑體”的溫度越高,光譜中藍色的成份則越多,而紅色的成份則越少。理想的黑體可吸收所有照射到它表面的電磁輻射,并將這些輻射轉(zhuǎn)化為熱輻射,其光譜特征僅與該黑體的溫度有關(guān),與黑體的材質(zhì)無關(guān)。
在實際的材料研究中,例如高溫冶金,需要了解物質(zhì)在高溫下的晶體結(jié)構(gòu)信息以及熔融體下的分子信息,而拉曼光譜是一個非常有潛力的分析檢測技術(shù)。但是,目前常規(guī)的拉曼光譜儀器無法滿足高溫環(huán)境下的測試,主要原因有兩個:一是拉曼信號本身非常弱,難以獲得高信噪比的拉曼信號,目前還未出現(xiàn)滿足高溫下的表面增強拉曼;二是在高溫環(huán)境下(1000℃以上),因為被測物質(zhì)溫度很高,產(chǎn)生了嚴重的黑體輻射,在開放式檢測器和積分掃描下,這種背景輻射已湮沒了物質(zhì)的拉曼信號。
時間門控拉曼的出現(xiàn),給高溫拉曼研究帶來了福音。時間門控拉曼光譜儀采用脈沖激光,皮秒水平收集檢測信號,其檢測器僅在拉曼散射時采集物質(zhì)的拉曼信號,這樣,避免了常規(guī)拉曼檢測器開放持續(xù)采集強度很高的黑體輻射的背景信號,達到瞬時采集的拉曼信噪比較普通拉曼高,從而獲取物質(zhì)高溫下的分子拉曼信息。
北京富爾邦和上海大學(xué)共建的時間門控拉曼實驗室已在2019年開展高溫拉曼的研究,實驗測量了硅酸鈣在1500℃下的晶型轉(zhuǎn)變,如下圖:
硅酸鈣高溫下timegate拉曼譜圖
可以看出1500℃下,晶體特征峰明確,而在1600℃下,晶體結(jié)構(gòu)消失,樣品轉(zhuǎn)為熔融體,Si-O拉曼譜峰也產(chǎn)生了展寬。
時間門控拉曼不僅僅用在高溫下避免黑體輻射干擾,在納米材料和稀土材料中也存在重要的應(yīng)用,它可以消除材料的熒光干擾而檢測獲得物質(zhì)的本征拉曼信息。
歡迎大家送樣進行時間門控拉曼的檢測,給您科研帶來幫助,讓您獲得客觀的物質(zhì)本征信息,又能從時間維度觀察樣品的相關(guān)信息。
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